食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn)(GB 14883.7-94)

2006/10/21 12:25:00

天然釷和鈾的測(cè)定                  GB 14883.7-94

Examination of radioactive materials for foods-

Determination of natural thorium and uranium

------------------------------------------------ ---------------------------------------------------------------

1  主題內(nèi)容與適用范圍

        本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各類(lèi)食品中天然釷和鈾的測(cè)定方法,。

        本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類(lèi)食品中天然釷和鈾和測(cè)定。天然釷測(cè)定方法測(cè)定限為1×10-8g/g灰,。天然鈾測(cè)定限為乙酸乙酯萃�,。瓱晒庥�(jì)法2×10-8g/g灰；三烷基氧膦(TRPO)萃�,。瓱晒庥�(jì)法1×10-7g/g灰,；N235萃取－分光光度法1.5×10-8g/g灰,；目視熒法4×10-7g/g灰,；激光熒光法為2.5×10-8g/g灰Š。

2  引用標(biāo)準(zhǔn)

        GB 6768  水中微量鈾分析方法

        GB 14883.1  食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn)  總則

3  天然釷測(cè)定方法－三烷基（混合）胺(N235)萃�,。�分光光度��

3.1  原理

        三烷基（混合）胺(N235)是一種混合三烷基（主要辛基）叔胺,，其性質(zhì)與三正

辛胺相似。

        食品灰用硝酸和高氯酸浸取,，溶液經(jīng)磷酸鹽沉淀濃集鈾和釷,，在鹽析劑硝酸鋁

存在下以N235從硝酸溶液中同時(shí)萃取釷和鈾，首先用8mol/L鹽酸溶液反萃取釷,，再

用水反萃取鈾,，分別以鈾試劑Ⅲ顯色，進(jìn)行分光光度測(cè)定,。本法可用于食品中鈾和

釷聯(lián)合或單獨(dú)檢驗(yàn),。

3.2  試劑和材料

3.2.1  釷標(biāo)準(zhǔn)溶液：取0.600g硝酸釷[Th(NO3)4·4H2O]溶于50mL5mol/L硝酸溶液中,，

轉(zhuǎn)入500mL容量瓶，用0.5mol/L硝酸稀釋至刻度,。此貯備液用重量法標(biāo)定,。按標(biāo)定

結(jié)果用1mol/L硝酸將一定量貯備液準(zhǔn)確稀釋成1.00μgTh/mL的釷標(biāo)準(zhǔn)溶液。

        標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取30,0mL貯備液于燒杯中,，加70mL水,，加熱至80℃左右，以酚酞作指示劑,，用氨水沉淀釷,。沉淀用無(wú)灰濾紙過(guò)濾，0.1%氨水洗滌幾次后,，放入已恒

量的坩堝中烘干,，炭900℃灼燒成二氧化釷，恒量,，計(jì)算出準(zhǔn)確釷含量,。

3.2.2  10%N235萃取劑：將50mLN235(工業(yè)純）、50mL乙酸乙酯,、50mL丙酮混合后,，

或單用50mLN235，以環(huán)己烷稀釋到500mL,，再用2m0l/L硝酸溶液萃洗平衡后待用,。

3.2.3  硝酸鋁溶液：500g硝酸鋁中加少量水和33mL氨水，加熱溶解后用水稀釋到

500mL,。

3.2.4  飽和硝酸銨溶液：用2mol/L硝酸溶液配制,。

3.2.5  0.03%鈾試劑Ⅲ－草酸飽和溶液：稱(chēng)取0.3g鈾試劑Ⅲ，溶解于水中（若溶解不

完全,，可加少量氫氧化鈉）,，稀釋至1000mL。使用前倒此溶液于小試劑瓶中,，加入

草酸至飽和,。

3.2.6  8mol/L鹽酸溶液：取333mL鹽酸（優(yōu)級(jí)純），用水稀釋至500mL,，加入約1g尿素,。

3.3  儀器和器材

3.3.1  分光光度計(jì)：72型或其他型號(hào)，3cm比色杯,。

3.4  釷工作曲線的繪制

        在8個(gè)分液漏斗中各加入10mL1mol/L硝酸溶液,，分別吸入相當(dāng)于0,0.3,0.5,0.7,

1.0,2.0,3.0,4.0μg釷的釷標(biāo)準(zhǔn)溶液，按3.5.5～3.5.6條測(cè)定釷的吸光度作為縱坐標(biāo),，實(shí)

際加入的釷量為橫坐標(biāo)作圖,。

3.5  測(cè)定

3.5.1  采樣,、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行。

3.5.2  稱(chēng)取1～2g（精確至0.001g)樣品灰于60mL瓷蒸發(fā)皿中（大米,、玉米和肉類(lèi)等

含鈣少的樣品灰按50mgCa/g灰的比例加入鈣載體溶液）,，加入10mL濃硝酸，在沙

浴上緩慢蒸發(fā)至干,。將蒸發(fā)皿轉(zhuǎn)入高溫爐500℃灼燒10min（樣品灰灼燒后若呈黑色

或灰色時(shí),，可重復(fù)酸浸取，再灼燒處理一次）Š,，取出冷卻后加入10mL8mol/L硝酸,，

加熱溶解后趁熱過(guò)濾。用8mol/L硝酸洗滌蒸發(fā)皿2～3次,，再用熱的稀硝酸洗滌蒸發(fā)

皿和殘?jiān)?～3次。濾液和洗滌液合并于離心管中,。

3.5.3  攪拌下滴加氨水于上述浸取液中,，調(diào)節(jié)溶液pH=9使生成白色沉淀，加熱凝聚,。

冷卻后離心,，棄去上清液。沉淀用水洗滌一次,，離心,，棄去上清液。

3.5.4  滴加濃硝酸入離心管,，使沉淀剛好溶解,。將溶液轉(zhuǎn)移入60mL分液漏斗中，

用15mL硝酸鋁溶液分2次洗滌離心管,，洗滌液合并入分液漏斗,。

3.5.5  加15mL10%N235萃取劑入分液漏斗，萃取5min,，靜置分相后棄去水相,。

用5mL飽和硝酸銨溶液萃洗一次。

3.5.6  萃洗后的有機(jī)相依次用5.0mL和3.5mL8mol/L鹽酸反萃取,，每次反萃取5min,。

二次反萃取液合并于10mL比色管，加入1.00mL0.03%鈾試劑Ⅲ－草酸飽和溶液,，

用8mol/L鹽酸稀釋到刻度,。搖勻后在分光光度計(jì)（波長(zhǎng)665nm,3cm比色皿）以

8.5mL8mol/L鹽酸代替樣品液加顯色劑作為零值，進(jìn)Š行比色,，測(cè)定釷的吸光度,。

從工作曲線上查出釷含量,。有機(jī)相可用于測(cè)定鈾（下接7.5.7條）。

3.5.7  化學(xué)回收率測(cè)定：準(zhǔn)確稱(chēng)取1～2g樣品灰（與樣品分析的用灰量相等）于

60mL瓷蒸發(fā)皿,，加入釷標(biāo)準(zhǔn)溶液2.0mL和10mL硝酸,，按3.5.2～3.5.6條與未加釷標(biāo)

準(zhǔn)溶液的樣品平行操作。根據(jù)測(cè)得的釷含量,，按式（式）計(jì)算釷的化學(xué)回收率,。

3.5.8  試劑空白值的測(cè)定：不用樣品灰按以上測(cè)定程序，以8,5mL8mol/L鹽酸在比色

管中加入顯色劑后作為零值,，在同樣條件下測(cè)出吸光度作為試劑空白,，應(yīng)在計(jì)算結(jié)

果中進(jìn)行校正。

3.6  計(jì)算

           A''-N

      R= -----------      ………………………………………   (1)

            A0

         NM

     A= -------------   …………………………………………   (2)

         WR

式中：A-食品中釷含量,，μg/kg或μg/L,；

            A''-加入釷標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品所測(cè)得的釷含量，μg;

            Ao-加入釷的量,，μg;

            M-灰樣比,，g/kg或g/L;

             N-樣品測(cè)定時(shí)從釷工作曲線上查得的釷含量，μg,；

             R-釷的化學(xué)回收率,；

             W-分析樣品灰質(zhì)量，g,。

4  天然釷測(cè)定方法－PMBP萃�,。�分光光度��

4.1  原理

       食品灰以王水浸取，草酸鹽沉淀載帶釷,，1-苯基－3-甲基-4-苯甲�,；�吡��

酮-5（簡(jiǎn)稱(chēng)PMBP)萃取分離后，在6mol/L鹽酸介質(zhì)中,，以鈾試劑Ⅲ顯色進(jìn)行分光光

度測(cè)定,。

4.2  試劑和材料

4.2.1  釷標(biāo)準(zhǔn)溶液、鈾試劑Ⅲ溶液同N235萃�,。�分光光度��(3.2),。

4.2.2  PMBP萃取劑：PMBP的0.3%二甲苯溶液。

4.2.3  草酸溶液：10%和0.8%兩種溶液,。

4.2.4  10%磺基水楊酸溶液,。

4.2.5  10%酒石酸溶液。

4.2.6  抗壞血酸,。

4.2.7  鹽酸溶液：0.1mol/L和6mol/L兩種溶液,。

4.2.8  1:1氨水。

4.2.9  鈣載體溶液：40mgCa/mL,。

4.2.10  高氯酸,。

4.2.11  王水：1體積硝酸與3體積鹽酸混合,。

4.3  儀器

4.3.1  分光光度計(jì)：72型或其他型號(hào)，3cm比色杯,。

4.4  工作曲線的繪制

        分別吸取相當(dāng)于0,0.3,0.5,0.7,1.0,3.0,5.0,7.0,9.0,10.0μg釷的釷標(biāo)準(zhǔn)溶液于十個(gè)250mL燒杯中,，加20mL6mol/L鹽酸溶液、2mL鈣載體溶液,，加水至250mL,，按4.5.3～4.5.5條操作。繪制吸光度值對(duì)于釷含量的工作曲線,。

4.5  測(cè)定

4.5.1  采樣,、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行。

4.5.2  浸�,。悍Q(chēng)取0.5～2g（精確至0.001g）灰樣于蒸發(fā)皿,，用少量水將灰潤(rùn)濕，慢

慢加入5mL王水,，蓋上表面皿,，在電爐上緩緩蒸干，再放入高溫爐中,，于450℃灼

燒0.5h，取出冷卻,。加入約20mL6mol/L鹽酸溶液,，加熱至沸，使樣品溶解,，使樣品

溶解,。稍冷，以中速定性濾紙過(guò)濾,，以熱酸性水洗滌蒸發(fā)皿,，再洗殘?jiān)�至濾液無(wú)

色�,？刂茷V液體積在250mL左右,。

4.5.3  濃集：往濾液中加入2g草酸，微熱使溶,。以1:1氨水調(diào)節(jié)pH至1左右,，使生成

草酸鹽沉淀。若未出現(xiàn)白色沉淀,，則在攪拌下逐滴加入2mL鈣載體溶液,，加熱，以

促使生成白色沉淀,。加熱陳化,，冷卻0.5h以上,，離心，棄去上清液,。用250mL1%草

酸溶液洗沉淀,，離心，棄去上清液,。沉淀以高Š氯酸和硝酸各5～10mL溶解并轉(zhuǎn)移

至小燒杯中,，小火蒸干。

4.5.4  萃取分離：蒸干物冷卻后,，加10mL水,、5mL10%磺基水楊酸溶液、約0.1g固

體抗壞血酸,，用1:1氨水調(diào)節(jié)pH至1左右,，倒入分液漏斗，用少許水洗燒杯并倒入

同一漏斗,。加15mL0.3%PMBP-二甲苯溶液,，萃取2～3min，分層清晰后棄去水相,。

用10mL0.1mol/L鹽酸溶液萃洗有機(jī)相,，棄去水相。Š用10mL6mol/L鹽酸溶液反萃

取2～3min,，靜置分層清晰后,，將水相放入25mL容量瓶中，再用2mL6mol/L鹽酸

溶液反萃取有機(jī)相一次,，合并反萃取液,。

4.5.5  于上述容量瓶中依次加入約0.1g抗壞血酸、1mL10%草酸溶液,、1mL10%酒

石酸溶液和2.00mL0.05%鈾試劑Ⅲ溶液,，以6mol/L鹽酸溶液稀釋至刻度。搖勻,，

放置15min后,，以17mL6mol/L鹽酸溶液代替樣品液加顯色劑作為零值，在665nm

波長(zhǎng)下測(cè)定釷的吸光度,。從工作曲線上查出相應(yīng)的釷含Š量,。

4.5.6  化學(xué)回收率測(cè)定：在分析樣品等量灰樣中加入釷標(biāo)準(zhǔn)溶液2.00mL，按測(cè)定

程序操作,，測(cè)定吸光度,，計(jì)算回收率。

4.5.7  試劑空白值測(cè)定：不用樣品灰按以上測(cè)定程序，以17mL6mol/L鹽酸溶液加

入顯色劑后作為零值,，在同樣條件下測(cè)出吸光度作為試劑空白,，應(yīng)在結(jié)果計(jì)算中

進(jìn)行校正。

4.6  計(jì)算

        公式和符號(hào)同3.6條,。

5  天然鈾測(cè)定方法－乙酸乙酯萃�,。�光電熒光光度��

5.1  原理

        食品灰經(jīng)硝酸浸取，以硝酸鋁作鹽析劑,，經(jīng)乙酸乙酯萃取分離鈾,，氟化鈉熔融燒

球后，用光電熒光光度計(jì)測(cè)定鈾的含量,。

5.2  試劑

5.2.1  乙酸乙酯,。

5.2.2  硝酸。

5.2.3  過(guò)氧化氫,。

5.2.4  4%氟化鈉溶液：優(yōu)級(jí)純或分析純,。

5.2.5  80%硝酸鋁溶液：稱(chēng)取400g硝酸鋁［Al(NO3)3·9H2O],溶于水中，稀釋至

500mL,。配制后用等體積乙酸乙酯（或乙醚）萃取洗滌一次,。

5.2.6  鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取1.179g經(jīng)850℃灼燒過(guò)的八氧化三鈾（優(yōu)級(jí)純），用

10mL鹽酸和3mL過(guò)氧化氫加熱溶解,，蒸至近干,。再加入。20mL水,，使完全溶解后

轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中,，加0.1mol/L鹽酸溶液至刻度，搖勻成1.00mgU/mL的貯備液,。

按需要的濃度再用0.1mol/L鹽酸溶液進(jìn)一步稀釋Š，準(zhǔn)確配制一系列不同濃度的鈾標(biāo)

準(zhǔn)溶液,。

5.3  儀器和器材

5.3.1  鉑絲環(huán)：直徑0.3mm的鉑絲,，一端彎成直徑為3.3mm的環(huán)，另端熔嵌在玻棒中,。

5.3.2  有機(jī)玻璃成型板：有深1.7mm,、直徑5.5mm的圓穴的有機(jī)玻璃板。

5.3.3  燒球裝置：酒精噴燈或帶有吹氣裝置的酒精燈,。

5.3.4  光電熒光光度計(jì)：帶有1～4號(hào)標(biāo)準(zhǔn)片,。

5.4  標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

        分別準(zhǔn)確吸取一系列含有不同鈾含量的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液入瓷蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干,。準(zhǔn)確加入5mL4%氟化鈉溶液,，在沙浴上蒸干后，在電爐上灼燒10min以上，冷卻,。

干涸物用瑪瑙棒或平頭玻棒磨碎,，混勻。滴加3～4滴無(wú)水乙醇拌成糊狀,，以小匙刮

入有機(jī)玻璃成型板圓穴中壓成氟化鈉片,，再置Š于鉑絲環(huán)上燒球。燒球條件為：氧

化焰溫度980～1050℃,，全熔后持續(xù)20～30s,，退火5～10s，冷卻15min后在光電熒

光光度計(jì)上測(cè)定熒光強(qiáng)度,。用熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo),，對(duì)應(yīng)鈾含量為橫坐標(biāo)，繪制成四

條不同量級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)曲線,。

        注：標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)定期校正,。分析中更換試劑或光電熒光光度計(jì)進(jìn)行調(diào)整、更換

零件等,，都必須重做標(biāo)準(zhǔn)曲線,。

5.5  測(cè)定

5.5.1  采樣、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行,。

5.5.2  稱(chēng)取0.1～0.5g（精確至0.001g)灰樣于50mL燒杯,，加15mL硝酸，蓋上表面皿,，

在沙浴上加熱蒸發(fā)至近干,，再加入2～5mL過(guò)氧化氫，加熱蒸發(fā)至仍保持濕潤(rùn)狀和

近干,。

5.5.3  向燒杯中加入10mL硝酸鋁溶液,，水浴上微熱溶解殘?jiān)�。溶液全部倒入分液�?/SPAN>

斗,，加入10mL乙酸乙酯于分液漏斗中,。萃取2min，分層清晰后棄去水相,。用10mL

硝酸鋁溶液洗滌有機(jī)相一次,，棄去水相。

5.5.4  用移液管吸取5mL有機(jī)相（注意移液管不觸及分液漏斗壁,，以免引入鋁鹽,，影

響熒光測(cè)定）入用水潤(rùn)濕的瓷蒸發(fā)皿，水浴上蒸干,。準(zhǔn)確加入5.00mL4%氟化鈉溶

液,，沙浴上蒸干后在電爐上灼燒10min,，冷卻。干涸物用瑪瑙棒或玻璃磨碎混勻,。

滴加3～4滴無(wú)水乙醇,，拌成糊狀，以小匙收集Š,，放入有機(jī)玻璃成型板的孔穴中壓

成氟化鈉片,，然后放到鉑絲環(huán)上，在與標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的燒球條件下燒球,，冷卻

15min后在光電熒光光度計(jì)上讀數(shù),。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得每個(gè)珠球的鈾含量。

5.5.5  不加食品灰,，按以上測(cè)定程序測(cè)定試劑空白值,，在結(jié)果計(jì)算中應(yīng)予校正。

5.5.6  在樣品測(cè)定等量樣品灰中加入與灰樣本身含鈾數(shù)量級(jí)相同的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液,，按

測(cè)定程序操作,，測(cè)得鈾含量，計(jì)算化學(xué)回收率,。

5.6  計(jì)算

        2(N''-N)

    R= ----------------    ……………………………………………………   (3)

           A0

         2NM

    A=---------------   ………………………………………………………   (4)

         WR

式中：A-食品中鈾含量,，μg/kg或μg/L;

            A0-加入鈾的量，μg,；

            M-樣品灰樣比,，g/kg或g/L;

            N-按樣品測(cè)出的熒光強(qiáng)度在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的相應(yīng)鈾含量，μg;

            N''-加入鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品測(cè)得的鈾含量,，μg;

            R-鈾的化學(xué)回收率,；

            W-分析樣品灰質(zhì)量，g,。

6  天然鈾測(cè)定方法－三烷基氧膦(TRPO)萃�,。�光電熒光光度��

6.1  原理

        在硝酸溶液中，用TRPO萃取鈾,，按如下反應(yīng)：

                UO2+2+2NO3-+2TRPO     UO2(NO#)2·2TRPO

        食品灰以硝酸浸取,，用TRPO萃取分離鈾，直接用有機(jī)相與氟化鈉燒制熔珠,，用光電熒光光度計(jì)測(cè)量鈾含量。方法最低測(cè)定限為1×10-7g/g灰,。

6.2  試劑

6.2.1  30%（體積比）TRPO的加氫煤油溶液,。

6.2.2  硝酸：濃硝酸和1mol/L硝酸溶液。

6.2.3  30%過(guò)氧化氫溶液,。

6.2.4  5%抗壞血酸溶液,。

6.2.5  氟化鈉。

6.2.6  鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備液：1mgU/mL。同乙酸乙酯萃�,。瓱晒夤舛确ǎㄒ�(jiàn)5.2.6條）,。

6.2.7  鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：取鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備液1.00mL于50mL容量瓶中，用0.05%硝酸溶液稀

釋至刻度,，即為每50μg含鈾1.0μg的鈾標(biāo)準(zhǔn)液,。用0.05%硝酸溶液將此溶液逐級(jí)

稀釋?zhuān)�使�?0μL含鈾量分別為：

             Ⅰ(1.00;3.00;5.00;7.50;10.0)×10-10g;

             Ⅱ(1.00;3.00;5.00;7.50;10.0)×10-9g;

              Ⅲ(1.00;3.00;5.00;7.50;10.0)×10-8g;

              Ⅳ(1.00;3.00;5.00;7.50;10.0)×10-7g;

6.3  儀器和器材

6.3.1  光電熒光光度計(jì)、燒球裝置,、有機(jī)玻璃成型板和鉑絲環(huán)：同乙酸乙酯萃�,。�

光電熒光光度法（見(jiàn)5.3條）。

6.3.2  微量取液器：0～200μL;

6.4  標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

用微量取樣器吸取50μL各種不同濃度的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液,，滴在置于鉑絲環(huán)上的氟化鈉

片上,，在噴燈火焰外烘干，慢慢轉(zhuǎn)入火焰,，控制在25～30s內(nèi)完全熔融,，再燒中從

下至上取出。冷卻20min后,，在光電熒光光度計(jì)測(cè)量每個(gè)氟化鈉熔珠球的相對(duì)熒光

強(qiáng)度（格）,。繪制4個(gè)量程的熔珠球鈾含量與熒Š光相對(duì)強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

注：同乙酸乙酯萃�,。�光電熒光光度法（��(jiàn)5.4條）,。標(biāo)準(zhǔn)曲線使用時(shí)間不得超

過(guò)3個(gè)月。

 

6.5  測(cè)定

6.5.1  采樣,、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行,。

6.5.2  稱(chēng)取30～50mg(精確到0.1mg)灰于50mL三角燒瓶中。加10mL硝酸,，在電爐上蒸

至近干,。稍冷卻后加入2～3mL過(guò)氧化氫和3～4滴硝酸，緩慢蒸至近干,。加10mL硝

酸,，再蒸至近干。

6.5.3  稍冷,，加入10mL1mol/L硝酸溶液,，充分溶解后轉(zhuǎn)入25mL分液漏斗。如有不溶

殘?jiān)�,，可用離心或過(guò)濾法除去,。加1mL5%抗壞血酸溶液入分液漏斗，搖勻,，放置

5min以上,。向分液漏斗中加入1mL30%TRPO-煤油溶液,，振搖2min，放置分層,，棄

去水相,。

6.5.4  用微量取液器吸取50μL有機(jī)相，小心滴加在置于鉑絲環(huán)上的氟化鈉片上,，與

標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制（見(jiàn)6.4條）相同的方法在噴燈上燒制熔珠,。20min后在光電熒光光

度計(jì)上測(cè)量氟化鈉熔珠的熒光強(qiáng)度。在相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得鈾含量,。

6.5.5  不加食品灰,，按以上測(cè)定程序測(cè)定試劑空白值，在結(jié)果計(jì)算中應(yīng)予以校正,。

6.5.6  在食品測(cè)定等量灰樣中加入與灰樣本身含鈾量數(shù)量級(jí)相同的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液,，按

測(cè)定程序 操作，測(cè)得鈾含量,，計(jì)算化學(xué)回收率,。

6.6  計(jì)算

           20(N''-N)

    R=------------------………………………………………………………  (5)

            A0

         20NM

   A=---------------------  ……………………………………………………  (6)

         WR

式中，各符號(hào)同乙酸乙酯萃�,。�光電熒光光度法（��(jiàn)5.6條）,。

 

7  天然鈾測(cè)定方法－N235萃取－分光光度法

7.1  原理

        同天然釷的測(cè)定(3.1),。經(jīng)反萃取釷后的有機(jī)相用0.2mol/L硝酸溶液反萃取鈾,。

用鋅粒還原鈾為正4價(jià)后，以鈾試劑Ⅲ顯色進(jìn)行分光光度法測(cè)定鈾,。

7.2  試劑

7.2.1  鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：同光電熒光光度法（見(jiàn)5.2.6條）,。

7.2.2  無(wú)砷鋅粒：直徑為2mm以下的圓形鋅粒為宜。

其余參見(jiàn)天然釷N235萃�,。�分光光度��(3.2.2～3.2.6),。

7.3  儀器和器材

7.3.1  分光光度計(jì)：72型或其他型號(hào)，3cm比色杯,。

7.4  鈾工作曲線的繪制

        同3.4條,，只是加入鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液，按3.5.5～3.5.6條反萃取釷后的有機(jī)相按7.5.7條與樣品鈾測(cè)定相同方法測(cè)出鈾的吸光度作為縱坐標(biāo),，實(shí)際加入的鈾量為橫坐標(biāo),，繪

制鈾工作曲線。

7.5  測(cè)定

7.5.1  采樣,、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行,。

7.5.2  同3.5.2條。

7.5.3  同3.5.3條,。

7.5.4  同3.5.4條,。

7.5.5  同3.5.5條。

7.5.6  萃洗后的有機(jī)相依次用5.0mL和3.5mL8mol/L鹽酸反萃取,，每次反萃取5min（

二次反萃取液合并可供釷測(cè)定用,，接3.5.6條）。保留反萃取釷后的有機(jī)相供鈾測(cè)

定用,。

7.5.7  在上述有機(jī)相中加入25mL0.2mol/L硝酸,，反萃取5min，靜止分層后將水相放

入100mL燒杯,。在沙浴上蒸干水相,，加入硝酸和高氯酸各2mL。蒸干后再加2mL硝

酸,，蒸干后冷卻,。分別用4mL、2mL和2mL8mol/L鹽酸依次溶解殘?jiān)�并轉(zhuǎn)入10mL比

色管,。加入約0.2g抗壞血酸和0.5g鋅粒,，不時(shí)搖動(dòng)Š，反應(yīng)完全停止后加1.00mL鈾

試劑Ⅲ－草酸溶液,，以8mol/L鹽酸稀釋到刻度,，搖勻。在測(cè)釷相同的條件下測(cè)定

鈾的吸光度,。從鈾的工作曲線上查出相應(yīng)鈾含量,。

7.5.8  化學(xué)回收率測(cè)定

        參見(jiàn)天然釷測(cè)定(3.5.7)。只加鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液而不加釷標(biāo)準(zhǔn)溶液,，按樣品鈾測(cè)定相同的方法,，根據(jù)測(cè)得的鈾含量計(jì)算鈾化學(xué)回收率。

7.5.9  試劑空白值的測(cè)定

        參見(jiàn)天然釷測(cè)定(3.5.8),。應(yīng)包括樣品測(cè)定全部程序,。

7.6  計(jì)算

          A''-N

    R= ----------------------   ………………………………………… (7)

           A0

             NM

    A= ------------------------   ………………………………………   (8)

            WR

式中：A-食品中鈾含量，μg/kg或μg/L,；

            A''-加入鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣品所測(cè)得的鈾含量,，μg;

            A0-加入鈾的量，μg,；

             M－灰樣比,，g/kg或g/L;

             N-樣品測(cè)定時(shí)從鈾工作曲線上查得的鈾含量，μg,；

             R－鈾的化學(xué)回收率,；

             W-分析樣品灰質(zhì)量，g,。

8  天然鈾測(cè)定方法－激光熒光法

8.1  原理

        食品灰用過(guò)硫酸鈉處理,，在一定酸度下,，加入熒光增強(qiáng)劑，使之與樣品溶液中鈾

酰離子生成絡(luò)合物,。在激光（波長(zhǎng)337nm)輻射激發(fā)下產(chǎn)生熒光,，采用“標(biāo)準(zhǔn)加入法”

定量測(cè)定鈾。

8.2  試劑和材料

8.2.1  過(guò)硫酸鈉：也可用過(guò)硫酸鉀,。

8.2.2  熒光增強(qiáng)劑［抗干擾（鈾）熒光試劑］：熒光增強(qiáng)倍數(shù)不小于100倍,。

8.2.3  鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備液：1.00mg/mL，同乙酸乙酯萃�,。�光電熒光光度法（��(jiàn)5.2.6條）,。

8.2.4  鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.00μg/mL，以pH為2的酸化水將1.00mL鈾標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋至

1000mL,。

8.3  儀器和器材

8.3.1  激光鈾分析儀或者激光－時(shí)間分辨發(fā)光分析儀：測(cè)定下限0.05μg/kg,。

8.3.2  微量注射器：5μL；

8.3.3  石英杯,。

8.4  測(cè)定

8.4.1  采樣,、預(yù)處理按GB 14883.1規(guī)定進(jìn)行。

8.4.2  稱(chēng)取樣品灰50.0mg,，放入50mL三角燒杯內(nèi),。加入20mL水和2.0g過(guò)硫酸鈉，蓋

上表面皿,，沙浴上加熱并不時(shí)攪拌,，直至停止冒氣泡后蒸干。若在蒸干時(shí)仍有氣

泡,，可再加入約20mL水,，蓋上表面皿，在電爐上加熱直至無(wú)氣泡后蒸干,。固體物熔

融后,，加入10mL水溶解。稍微加熱后轉(zhuǎn)入離心Š管離心或過(guò)濾,。再向離心管或三角

燒杯中加入10mL蒸餾水和3～5滴硝酸,，稍加熱后離心或過(guò)濾。上清液或?yàn)V液合并于

25mL容量瓶,，用10mol/L氫氧化鈉或硝酸調(diào)節(jié)溶液pH至3～4,，用水稀釋至刻度。

8.4.3  取4.50mL樣品溶液于石英杯中,，測(cè)量熒光強(qiáng)度,，儀器計(jì)數(shù)為N0；向樣品內(nèi)加

入0.5mL熒光增強(qiáng)劑，充分混勻,，測(cè)量熒光強(qiáng)度儀器計(jì)數(shù)為N1,；向樣品內(nèi)加入

5.0μL1.00μgU/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，充分混勻,，測(cè)量熒光強(qiáng)度,，儀器計(jì)數(shù)為N2。

8.4.4  不加食品灰,，按以上測(cè)定程序測(cè)定試劑空白值，在結(jié)果計(jì)算中應(yīng)予以校正,。

8.4.5  另外稱(chēng)取50.0mg樣品灰于50mL三角燒杯內(nèi),，加入5.0μL1.00μgU/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶

液，按測(cè)定程序8.4.2～8.4.3同樣操作,，測(cè)定鈾量,，按式(7)計(jì)算化學(xué)回收率R。

8.5  計(jì)算

        5N''1-4.5N''0              5N1-4.5N0

   R=-------------------------- － ------------------------     ………………………………   (9)

          N2''-N1''                   N2-N1 

        5N1-4.5N0                 M          1

   A=--------------------------  ·   -------  ·  --------   ………………………………  (10)

        N2-N1                    W          R  

式中：A-樣品鈾濃度,，μg/kg或μg/L;

            M-灰樣比,，g/kg或g/L；

            N0,N0''-分別為樣品測(cè)定和回收率測(cè)定時(shí)加熒光增強(qiáng)劑前的熒光強(qiáng)度讀數(shù),；

            N1,N1''-分別為樣品測(cè)定和回收率測(cè)定時(shí)加熒光增強(qiáng)劑后的熒光強(qiáng)度讀數(shù),；

            N2,N2''-分別為樣品測(cè)定和回收率測(cè)定時(shí)加入標(biāo)準(zhǔn)鈾溶液后的熒光強(qiáng)度讀數(shù)；

            R-化學(xué)回收率,；

            W-分析灰樣質(zhì)量,，g。

9  天然鈾測(cè)定方法－目視熒光法

9.1  原理

        同光電熒光光度法,，只是在熒光燈下與標(biāo)準(zhǔn)球目視比色測(cè)定鈾的熒光,。

9.2  試劑和儀器

        除光電熒光光度計(jì)改用熒光燈外，其他均與光電熒光光度法相同,。（見(jiàn)5.2～5.3條）,。

9.3  標(biāo)準(zhǔn)球系列的制備

        分別準(zhǔn)確吸取含0.1,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0,1.4,1.8,2.2,2.6,3.0μg鈾的鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液入一系列用水潤(rùn)濕的瓷蒸發(fā)皿，按光電熒光光度法標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制(5.4)相同方法燒制標(biāo)準(zhǔn)球系列,， 熔融好的氟化鈉球冷卻后放干燥器備用,。

9.4  測(cè)定

        同光電熒光光度法（見(jiàn)5.5條）。只是5.5.4條中燒好的氟化鈉球冷卻后在熒光燈下與標(biāo)準(zhǔn)球系列比較其熒光強(qiáng)度,，從熒光強(qiáng)度相同的標(biāo)準(zhǔn)球鈾含量得出樣品氟化鈉

球鈾含量N,。

9.5  計(jì)算

        同江電熒光光度法（見(jiàn)5.6條）。只是N為與標(biāo)準(zhǔn)球系列比較所得相當(dāng)?shù)拟櫤�量（μg）,。

  

       附加說(shuō)明：

       本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督司提出,。

       本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)醫(yī)學(xué)科學(xué)院研究所和北京放射醫(yī)學(xué)研究所負(fù)責(zé)起草。

       本標(biāo)準(zhǔn)的主要起草人韓佩珍,、諸洪達(dá),、王功鵬,。

       本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位衛(wèi)生部食品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗(yàn)所負(fù)責(zé)解釋。

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中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部1994－02－22批準(zhǔn)           1994－09－01實(shí)施